19.4. Concentração e Potencial da Célula

Porque a energia livre por mol de quaisquer espécies dissolvidas depende da sua concentração, a variação de energia livre e os potenciais de elétrodo de qualquer célula devem depender da composição do eletrólito. Conseqüentemente, os potenciais de meia-célula da Tabela 19.1 aplicam-se somente para a concentração iônica padrão de uma solução de um molal (1). Da lei de ação das massas (2), devemos esperar que, nas concentrações iônicas, um excesso em relação à concentração padrão tenderá a dirigir para a esquerda as reações da Tab. 19.1, decrescendo, portanto, as voltagens. A variação de concentração alterou a variação da energia livre de cada reação. É então possível construir uma célula, cujos ânodo e cátodo sejam do mesmo material, como na Figura 19.c. O elétrodo da esquerda tenderá a dissolver-se por causa da mais baixa concentração iônica e torna-se, portanto, o ânodo.

Figura 19.c – Uma célula de concentração iônica.