19.9. Polarização e Passividade

Para que a corrosão ocorra deve haver passagem de corrente (Tópico 19.2). Inversamente, qualquer fator, como por exemplo a polarização catódica, que limita a corrente, limitará a velocidade da corrosão. As áreas relativas do cátodo e do anodo são importantes porque através de cada uma delas passará a mesma corrente. Se a área do cátodo é pequena, a densidade de corrente no cátodo será grande, em relação à do ânodo. O cátodo ficará polarizado rapidamente, levando à paralisação da corrosão. Então, um prego de cobre usado para prender uma lâmina de aço provocará pouca ou nenhuma corrosão. Se, todavia, o ânodo for pequeno, a pequena densidade de corrente no cátodo leva a uma pequena velocidade de polarização e o ataque será rápido. Um prego de aço numa folha de cobre, se usado ao ar livre, converter-se-á rapidamente em ferrugem. Felizmente, a polarização é muito comum. E fácil ver, pelo Tópico 19.7., que há o fenômeno de potenciais eletroquímicos e polarização por toda parte.
Outra importante fonte de proteção é a tendência de muitos metais formarem películas protetoras e aderentes de óxidos. A Tabela 19.1 mostra que o alumínio (Al) é mais ativo que o zinco (Zn), enquanto que a Série Galvânica (Tabela 19.2) apresenta o alumínio como catódico em relação ao zinco, em água do mar. A resistência à corrosão do alumínio é devida à película de óxido, impermeável, dura e aderente, na superfície. A resistência à corrosão devida à película de óxidos é chamada passivação. A película de óxido sobre o cromo pode ser monomolecular, mas ela protege o cromo completamente e em meios oxidantes. Ambientes redutores, entretanto, removem a película apassivante, e o cromo torna-se ativo. A posição do metal na Série Galvânica depende de ser ele ativo ou passivo. Na Tabela 19.2, aços inoxidáveis, níquel (Ni) e incomel(1) aparecem tanto no estado ativo como no passivo. O ferro pode ser temporariamente apassivado por ácido nítrico diluído ou soluções de cromato. A película de óxido, entretanto, rompe-se facilmente.