Publicação de Williard Gibbs intitulada Um Método para Representação Geométrica das Propriedades Termodinâmicas das Substâncias (1873): o gráfico da energia interna em função da entropia. O ponto A representa o estado inicial do sistema. AD e AE são, respectivamente, a energia e a entropia do sistema no estado inicial. Os segmentos AB e AC representam a energia livre de Gibbs (G) e a capacidade de entropia (S) do sistema, respectivamente. A capacidade de entropia é o incremento de entropia que o sistema pode atingir sem alterar sua energia e volume.